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根据《民法典》第六百八十五条规定，保证合同应当采用书面形式订立，以口头形式订立保证合同的，保证合同不成立。然而，《民法典》第四百九十条规定，法律、法规规定或者当事人约定采用书面形式订立合同，当事人未采用书面形式但一方已经履行主要义务，对方接受的，该合同成立。保证合同属于合同的一种，《民法典》第四百九十条的规定当然适用于保证合同，因此，当保证人自愿履行口头保证合同所约定的保证义务的，口头保证合同成立，保证人不得再以保证合同未采用书面形式而反悔。

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